作者:hacker 日期:2022-11-09 分类:网站黑客
苯环上已有的取代基叫做定位取代基。
1、邻对位定位取代基
①概念:当苯环上已带有这类定位取代基时,再引入的其它基团主要进入它的邻位或对位,而且第二个取代基的进入一般比没有这个取代基(即苯)时容易,或者说这个取代基使苯环活化。
②特征:这类取代基中直接连于苯环上的原子多数具有未共用电子对,并不含有双键或三键。
③定位取代效应按下列次序而渐减:
-N(CH3)2 , -NH2 , -OH , -OCH3 , -NHCOCH3 , -R , (Cl,Br,I为钝化)
二甲氨基氨基羟基甲氧基乙酰氨基烷基卤素
2、间位定位取代基
①定义:当苯环上己有在这类定位取代基时,再引入的其它基团主要进入它的间位,而且第二个取代基的进入比苯要难,或者说这个取代基使苯环钝化。
②特征:取代基中直接与苯环相连的原子,有的带有正电荷,有的含有双键或三键。
③定位效应按下列次序而渐减:
-N+(CH3)3 , -NO2 , -CN , -SO3H , -CHO , -COOH
苯环上原有取代基对新引入取代基位置的影响,叫做定位效应..
苯环上新引入的取代基所占的位置决定于原有取代基的性质,按它们的定位效应分成两类:
第一类叫邻、对位定位基.这类取代基在苯环上能使新引入的取代基主要定位于它的邻、对位属这类取代基的有(按定位效能从强到弱排列):—O-(氧负离子)、—N(CH3)2(二甲胺基)、—NH2(氨基)、—OH(羟基)、—OCH3甲氧基)、—NHCOCH3(乙酰胺基)、—CH3 甲基)、—OCOCH3(乙酰氧基)、—Cl(氯)、—Br(溴)、—I(碘)、—C6H5(苯基)等.
第二类叫间位定位基.这类取代基在苯环上能使新引入的取代基主要定位在它的间位.属于这类取代基的有(按定位效能从强到弱排列):—N+(CH3)3(三甲胺基正离子)、—NO2(硝基)、—CN(氰基)、—SO3H(磺基)、—CHO(醛基)、—COCH3(乙酞基)、—COOH(羧基)、—COOCH3(甲氧羰基)、—CONH2(氨基甲酰基)等.
当苯环上已有两个取代基时,第三个取代基引入的位置,一般可根据原有两个取代基的性质来判断.当两个取代基的定位效应一致时,仍由上述的定位规则来决定.当原有两个取代基的定位效应不一致时,如果取代基属于同一类,则第三个取代基引入的位置主要决定于定位作用强的取代基.如果两个取代基分属两类,则第三个取代基引入的位置,一般由邻、对位定位基起主要作用.
苯环上已有的取代基叫做定位取代基。
1、邻对位定位取代基
①概念:当苯环上已带有这类定位取代基时简述苯环上取代基的定位效应类型,再引入的其它基团主要进入它的邻位或对位,而且第二个取代基的进入一般比没有这个取代基(即苯)时容易,或者说这个取代基使苯环活化。
②特征:这类取代基中直接连于苯环上的原子多数具有未共用电子对,并不含有双键或三键。
③定位取代效应按下列次序而渐减:
-N(CH3)2 , -NH2 , -OH , -OCH3 , -NHCOCH3 , -R , (Cl,Br,I为钝化)
二甲氨基氨基羟基甲氧基乙酰氨基烷基卤素
2、间位定位取代基
①定义:当苯环上己有在这类定位取代基时,再引入的其它基团主要进入它的间位,而且第二个取代基的进入比苯要难,或者说这个取代基使苯环钝化。
②特征:取代基中直接与苯环相连的原子,有的带有正电荷,有的含有双键或三键。
③定位效应按下列次序而渐减:
-N+(CH3)3 , -NO2 , -CN , -SO3H , -CHO , -COOH
三甲铵基硝基氰基磺酸基醛基羧基
3、取代定位规律并不是绝对的。实际上在生成邻位及对位产物的同时,也有少量间位产物生成。在生成间位产物的同时,也有少量的邻位和对位产物生成。
4、苯环的取代定位规律的解释
当苯环上连有定位取代基时,苯环上电子云密度的分布就发生变化。这种影响可沿着苯环的共轭链传递。因此共轭链上就出现电子云密度较大和电子云密度较小的交替现象,从而使它表现出定位效应。
① 邻对位定位取代基的定位效应:
邻对位定位取代基除卤素外,其它的多是斥电子的基团,能使定位取代基的邻对位的碳原子的电子云密度增高,所以亲电试剂容易进攻这两个位置的碳原子。
卤素和苯环相连时,与苯酚羟基相似,也有方向相反的吸电子诱导和共轭两种效应。但在此情况下,诱导效应占优势,使苯环上电子云密度降低,苯环钝化,故亲电取代反应比苯难。但共轭使间位电子云密度降低的程度比邻对位更明显,所以取代反应主要在邻对位进行。
②间位定位基的定位效应:
这类定位取代基是吸电子的基团,使苯环上的电子云移向这些基团,因此苯环上的电子云密度降低。这样,对苯环起简述苯环上取代基的定位效应类型了钝化作用,所以较苯难于进行亲电取代反应。
③共振理论对定位效应的解释
邻对位中间体均有一种稳定的共振式(邻对位定位基的影响)。
在间位定位基的影响下,在三个可能的碳正离子中间体中,邻对位共振式中正电荷是在连有吸电子基的碳上,它使碳正离子中间体更不稳定。所以间位碳正离子中间体是最有利的。
取代基具有定位效应:一元取代苯进行反应时,
已有的基团对后进入基团进入苯环的位置产生制约作用。这种制约作用就称为取代基团的定位效应。取代基的定位效应是与取代基团的诱导效应、共轭效应、超共轭效应等电子效应有关的。把所有进入苯环的第一基团分类,总结为一下几点
。
1.致活的邻对位定位基:它们可以使苯环上的亲电取代反应易于进行,并使后进入的基团进入苯环时,主要进入到
它自己的邻、对位。如—o-,—nr2,-nhr,-nh2,-oh,—or—ocor,-nhcor,-nhcho,-c6h5,-ch3,-cr3,
2.致钝的间位定位基:它们使苯环上的亲电取代反应难以进行,并使后进入的基团进入苯环时,主要进入到
它自己的间位。如-cor,-coh,-coor,-conh2,-cooh,-so3h,-cn
,-no2,-cf3,-ccl3
—nr3+,
3.致钝的邻对位定位基:它们可以使苯环上的亲电取代反应难以进行,并使后进入的基团进入苯环时,主要进入到
它自己的邻、对位。如—f,—cl,-br,-i
,-ch2cl,-ch=chcooh,-ch=chno2,
定位效应 简述苯环上取代基的定位效应类型:在芳烃发生亲电取代反应时简述苯环上取代基的定位效应类型,芳环上已有的取代基对取代位置的影响有一定的规律,这种定位的规律称之为定位效应
取代基的分类
1. 第Ⅰ类定位基(邻对位定位基)
邻对位致活定位基
特点:
a.都是邻对位定位基。
b.含有氧、氮原子,虽然电负性较大,产生吸电子的诱导效应,
但是孤对电子可以通过共轭效应共轭到环上,环上电子云密度加大,亲电反应活性提高。
c.卤素等电负性太大,使环上电子云密度下降,亲电反应活性下降,
但在反应过程中可以通过共轭效应将孤对电子共轭到环上而稳定中间体,仍是邻对位定位基。
2. 第Ⅱ类定位基(间位定位基,致钝定位基
特点:a. 都是间位定位基简述苯环上取代基的定位效应类型;
b. 吸电子基团,使苯环电子云密度下降,亲电反应活性降低。
二、定位效应-一取代芳烃的定位律
1. 邻对位定位基
例如:
-CH3 是推电子基团,当亲电试剂加成到邻对位时,刚好能够形成正碳离子与 -CH3 直接相邻的较稳定的共振式,而亲电试剂加成到间位时,不能够形成正碳离子与 -CH3 直接相邻的较稳定的共振式,因此 -CH3 为邻对位定位基。
总结:正碳离子在苯环上共振,当连有第Ⅰ类定位基时,邻对位取代中间体可以被给电子基团稳定。
再如:
总结:
a. 卤素吸电子诱导效应使苯环电子云密度下降,不利于反应;
b. 卤素原子给电子共轭效应稳定邻对位取代时的正碳离子;
c. 故卤素原子是致钝的邻对位定位基
d. 诱导效应决定反应活性低;共轭效应决定反应取向为邻对位。
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2. 间位定位基
以硝基苯的硝化为例,加以说明第二类定位基的定位效应。
总结:
a. 吸电子基团使苯环电子密度下降,不利于亲电反应;
b. 正碳离子在苯环上共振,间位取代刚好能避开吸电子基团;
c. 吸电子基团是间位定位基。
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单取代芳烃的定位律总结:
a.当连有第Ⅰ类定位基时,亲电取代主要反应发生在邻、对位。
b.当连有第Ⅱ类定位基时,亲电取代主要反应发生在间位。
取代基的定位效应-定位律—请选择 一、取代基的分类 二、定位效应-一取代芳烃的定位律 三、定位效应——双取代芳烃的定位律 四、定位律在合成中的应用
三、定位效应——双取代芳烃的定位律
1. 连有两个相同类型的定位基,且定位指向一致。
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2. 连有两个不同类型的定位基,但定位指向一致。
例如:
即:两取代基指向相同,第三个取代基进入指向的位置。
例如:
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3. 连有两个不同类型的定位基,且定位指向不一致以第Ⅰ类定位基定位为主。
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4. 连有两个相同类型的定位基,但定位指向不一致,以相对定位能力强的定位基定位为主。
例如:
即:两个同种类型的取代基指向不同时,按定位能力强的指向;定位能力相似,则产物复杂。
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我先答的,分要给我哦~~
已有4位网友发表了看法:
访客 评论于 [2022-11-09 17:05:25] 回复
--------------------------------------------------- 2. 连有两个不同类型的定位基,但定位指向一致。 例如:即:两取代基指向相同,第三个取代基进入指向的位置。 例如:-----------------------
访客 评论于 [2022-11-09 14:57:12] 回复
位基.这类取代基在苯环上能使新引入的取代基主要定位在它的间位.属于这类取代基的有(按定位效能从强到弱排列):—N+(CH3)3(三甲胺基正离子)、—NO2(硝基)、—CN(氰基)、—SO3H(磺基)、—CHO(醛基)、—COCH3(乙酞基)、—COOH(羧基)、—
访客 评论于 [2022-11-09 13:07:29] 回复
导航:1、决定取代基定位规律的效应有几种2、苯环的定位效应是什么?3、取代基定位效应的定位基分类与定位效应解析:4、苯环上取代反应的定位规律5、苯环的定位效应是什么决定取代基定位规律的效应有几种苯环上已有的取代基叫做定位取代基。1、邻对位定位取代基①概念:当苯环上已带有这
访客 评论于 [2022-11-09 14:04:06] 回复
总结: a. 吸电子基团使苯环电子密度下降,不利于亲电反应; b. 正碳离子在苯环上共振,间位取代刚好能避开吸电子基团; c. 吸电子基团是间位定位基。---------------------------------------------------------